制漿和造紙是造紙工業(yè)生產(chǎn)過程中的兩個主要技術(shù)階段。這兩個階段都會產(chǎn)生大量的造紙廢水。對于中國現(xiàn)有的造紙廠來說,每生產(chǎn)一噸紙需要100噸(木漿)到400噸(草漿),并產(chǎn)生大量高濃度有機廢水。對于造紙工業(yè)廢水的處理,可以選擇許多處理工藝。
造紙工業(yè)廢水處理可分為兩類:黑液處理和白水處理。
1、黑液處理方法
目前,處理洗漿過程中排放的黑液的方法主要有燃燒法、銨肥制備法、磷肥制備法、電滲析法等。
(1)燃燒法。氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉等鈉鹽與有機物結(jié)合,可通過燃燒法從洗漿黑液中回收。然而,這種燃燒方法僅適用于以木漿為原料的堿性造紙廢水,而不適用于以秸稈纖維為原料的造紙廢水。草原料纖維細(xì),半纖維素含量高,含硅。由于纖維細(xì),提取黑液時耗水量大。在蒸發(fā)過程中,硅酸鹽會結(jié)垢,這會降低傳熱系數(shù),甚至堵塞管道。草漿黑液相對粘稠,蒸發(fā)后無法達(dá)到燃燒所需的濃度,因此需要添加輔助燃料。因此,在選擇燃燒方法時,我們必須首先知道只有以木漿為原料的造紙廢水才適合這種方法。
(2)銨肥制備方法。黑液含有大量的堿,其一般的酸堿度在10以上。向黑液中加入廢酸,調(diào)節(jié)酸堿度至1-2,然后加入氨水中和至中性,即腐植酸胺,其含有約1%的氨,呈液態(tài)。它可用作農(nóng)業(yè)肥料,肥效高而持久,并能改善土壤孔隙度。該方法具有投資少、效果大、簡單易行等特點。
(3)磷肥的制作方法。黑液蒸發(fā)濃縮至25波美度,黑液與磷石和鉀石在1100一起燃燒。利用黑液中的部分熱量和高溫燃燒產(chǎn)生的碳酸鈉制備磷肥。這種磷肥有更好的肥效。該方法設(shè)備投資大,黑液中的一些有用成分無法回收。
(4)電滲析。從20世紀(jì)60年代開始,中國開始使用電滲析來綜合利用堿法制漿黑液。堿的回收率可達(dá)70%以上。有機陰離子在陽極反應(yīng),并逐漸氧化成有機酸。木質(zhì)素沉淀并可以回收。脫堿和木質(zhì)素分離后的黑液可調(diào)節(jié)酸堿度,并加入氨和水形成腐植酸胺。這種方法可以回收黑液中的大量有用物質(zhì),不會產(chǎn)生新的廢物,但耗電量太大,回收1噸燒堿的耗電量約為5000千瓦小時。
2.白水治療方法
在造紙過程中,產(chǎn)生的廢水統(tǒng)稱為白水。造紙產(chǎn)生的廢水是從造紙機的箱輥部分中的稀釋紙漿中分離的水(白水),并且含有大量的紙漿纖維、填料如高嶺土、滑石粉和松香膠。白水的組成很復(fù)雜,因為酸性廢水是在三段漂白過程后的紙漿氯化階段產(chǎn)生的。在堿處理段,產(chǎn)生堿性廢水;漂白階段產(chǎn)生氧化廢水,水質(zhì)相對復(fù)雜。處理白水的方法有很多,主要有:物理法、化學(xué)法、生物法、吸附法、混凝法、反滲透法、電滲析法、離子交換法、過量法等。不同的治療方法各有特點。
(1)物理方法。物理方法主要是通過過濾、沉淀、漂浮等方法,主要是去除廢水中的固體懸浮物,如木節(jié)、樹皮、紙漿和礦渣、纖維、填料、橡膠化合物和涂料。一般來說,它能去除80%以上的懸浮物和50%左右的化學(xué)需氧量。
(2)生物學(xué)方法。生物法主要采用活性污泥法和生物膜法去除水中有機物。
(3)生化方法。生化法采用中和、氧化除臭等處理方法。中和處理常用于澄清前調(diào)節(jié)pH值,使漂白廢水達(dá)到生物處理的要求。也可以在廢水排放前進行中和,以滿足排放要求。漂白廢水通常在生物處理之前或之后進行除臭和脫色。
(4)吸附法。吸附法中使用的活性炭吸附劑的吸附和脫色可以降低水中的色度和有機物含量。其中,將使用粉末活性炭或煤柱狀活性炭和其他吸附劑。
(5)粘性頭發(fā)?;炷ɡ檬?、絮凝劑、混凝劑等凈水材料去除水中的懸浮固體和膠體物質(zhì)。其中,所用的凈水材料有混凝劑聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵、堿式氯化鋁和絮凝劑聚丙烯酰胺,陰離子聚丙烯酰胺,非離子聚丙烯酰胺,陽離子聚丙烯酰胺,等。
其他方法如反滲透、電滲析、離子交換和過量將不會逐一介紹。上述造紙廢水處理方法,在實際應(yīng)用中,都是與各種方法相結(jié)合,以達(dá)到預(yù)期的處理效果。